TY  - THES
T1  - Modulare Synthese von Oxazolin- und Thiazolin-Liganden
A1  - Bauer,Michael
Y1  - 2008/08/19
N2  - Im Rahmen dieser Arbeit wurde eine neuartige Synthese von 2-(1-Hydroxyalkyl)-oxazolinen und 2-(1-Hydroxyalkyl)-thiazolinen entwickelt, die es erlaubt, ausgehend von zwei einfachen und gut verfügbaren Startmolekülen (ein aliphatischer Aldehyd und ein beta-Hydroxyisocyanid) in einem einzigen Schritt zu den entsprechenden chiralen N,O-Liganden zu gelangen. Bewerkstelligt wurde dies über eine von der Passerini-Reaktion abgeleiteten Isocyanid-Additionsreaktion, in der die gewünschten Produkte zunächst als Gemische von Diastereomeren anfielen, welche sich jedoch problemlos chromatographisch in die optisch reinen Antipoden trennen ließen. Die Modularität dieses Synthesekonzeptes gestattet eine unabhängige Variation der beiden Ligandensubstituenten und genügt somit den Anforderungen eines modernen, kombinatorischen Ligandendesigns. Ihr großes Potential in der asymmetrischen Katalyse stellten die Liganden in der Diethylzink-Addition an Aldehyde unter Beweis, in der Enantiomerenüberschüsse von bis zu 94% erzielt wurden. Ein ausgesprochen starker positiver nichtlinearer Effekt und eine ausgeprägte matched/mismatched-Relation der Diastereomeren kennzeichneten dabei ihre Eigenschaften. Erstaunlicherweise wurden mit Oxazolinen und Thiazolinen dieselben Katalyseresultate erzielt, wodurch sich für die in der Literatur eher selten vertretenen Thiazolin-Liganden aufgrund ihrer erhöhten Stabilität verglichen mit den populäreren O-Analoga interessante Perspektiven eröffnen.
KW  - Homogene Katalyse
KW  - Zweizähniger Ligand
KW  - Diethylzink
KW  - Passerini-Reaktion
KW  - Eintopfreaktion
CY  - Saarbrücken
PB  - Universitäts- und Landesbibliothek
AD  - Postfach 151141, 66041 Saarbrücken
UR  - http://scidok.sulb.uni-saarland.de/volltexte/2008/1669
ER  -