TY  - THES
T1  - Substratspezifität und Stereoselektivität der Galaktitoldehydrogenase aus Rhodobacter sphaeroides D
A1  - Jung,Thomas Friedrich
Y1  - 2008/10/01
N2  - Im Rahmen dieser Arbeit ist es gelungen, einen sehr detaillierten Einblick in den katalytischen Mechanismus und in die Bindungsver-hältnisse von Substraten im aktiven Zentrum der Galaktitoldehydro-genase (GatDH) aus Rhodobacter sphaeroides D, einer short-chain-Dehydrogenase, zu erhalten. Das Substratspektrum der GatDH er-streckt sich von 1,2-Diketonen, die bevorzugt umgesetzt werden, und Hydroxyketonen über 1,3- 1,4-Diketone sowie α- und β-Ketoester. Die Verbindungsklassen der 1,3- und 1,4-Diketone stellten sich außerdem als recht effektive Inhibitoren der GatDH heraus. Durch Docking-Untersuchungen konnten die Substratspezifität und die für jede Sub-stanzklasse eigene Stereospezifität, die mittels Gaschromatographie an chiraler Festphase bestimmt wurde, erklärt werden. 
Für die Substrate, deren Kinetik vom Michaelis-Menten-Modell abweicht, wurde eine unkompetitive Substrathemmung gefunden. Ei-ne weitere wichtige Erkenntnis war, dass die enzymkatalysierte Re-duktion von 1,2-Diketonen zu 1,2-Diolen nicht in einem Reaktions-schritt, sondern über die Bildung eines Zwischenproduktes, eines Hydroxyketons, verläuft. 
Für eine Anwendung als Biokatalysator bei der Synthese chiraler Diole erscheint die GatDH als ungeeignet, da nur die aliphatischen 2,3-Diketone schnell genug umgesetzt werden. Diese zeigten jedoch Substratinhibition, welche Umsetzungen im großtechnischen Maßstab stark erschwert.
KW  - Substratspezifität
KW  - Stereoselektivität
KW  - Rhodobacter sphaeroides
KW  - Inhibitor
CY  - Saarbrücken
PB  - Universitäts- und Landesbibliothek
AD  - Postfach 151141, 66041 Saarbrücken
UR  - http://scidok.sulb.uni-saarland.de/volltexte/2008/1711
ER  -