TY  - THES
T1  - Polyrotaxane als Makroinitiatoren für die kontrollierte radikalische Polymerisation
A1  - Michel,Christoph Dirk
Y1  - 2009/07/09
N2  - Die vorliegende Arbeit beinhaltet die Synthese und Charakterisierung eines neuen Typs verzweigter, bürstenartiger Copolymere. Zur Herstellung der Copolymere wurden Seitenketten an, auf Polyethylenglykol (PEG)aufgefädelte alpha-Cyclodextrine (Polyrotaxane) mittels Atom Transfer Radikal Polymerisation (ATRP) gepfropft.
Ausgangspunkt war die Optimierung der Synthese von Polyrotaxanen durch Anwendung verschiedener sperriger Endgruppen (Stopper) an alpha-Cyclodextrin-Einschlußverbindungen. Unter den reaktiven PEG-Derivaten konnte PEG-bistosylat mit hohen Substitutionsgraden (DS) und Ausbeuten überzeugen.
Ausgehend von Pseudopolyrotaxanen aus PEG-bistosylat wurden 3,5-Dimethylphenol (DMP), 3,4,5-Trimethoxybenzylamin und 1-Naphthol als Stopper verwendet, wobei DMP mit einer Belegung von 30 — 35 % (6 PEG Einheiten pro alpha-Cyclodextrin) und Ausbeuten um 40 % die besten Ergebnisse lieferte.
Polyethylenglykole mit Ammonium-Endgruppen machten die gewünschten Polyrotaxane in einer zweistufigen Synthese, ebenfalls mit Belegungsgraden von 30 — 35 % zugänglich. Kinetische Untersuchungen mit GPC bestätigten die Stabilität der Polyrotaxane mit N,N-Dimethylethylammonium-Endgruppen bei 25°C. Die Funktionalisierung der Polyrotaxane zu ATRP-Makroinitiatoren gelang durch Reaktion von alpha-Cyclodextrin mit 2-Bromisobutyrylbromid (DS = 1,3 — 1,4 pro Glukoseeinheit; Ausbeute 75 %). Die Darstellung der verzweigten Copolymere erfolgte durch Anpfropfen von PMMA -, PtBMA - und PtBA Seitenketten mittels Cu-katalysierter ATRP.
KW  - Atom-Transfer-Polymerisation
KW  - Polyrotaxane
KW  - Cyclodextrine
KW  - Polyethylenglykole
CY  - Saarbrücken
PB  - Universitäts- und Landesbibliothek
AD  - Postfach 151141, 66041 Saarbrücken
UR  - http://scidok.sulb.uni-saarland.de/volltexte/2009/2240
ER  -