Trimethylsilyl-, -germyl- und -stannyl-Hydrazine : eine Substanzklasse mit plastischen Eigenschaften

Abstract

Derivate des Hydrazins, bei denen alle Wasserstoffatome durch Trimethylelementgruppen substituiert sind (Element = Si, Ge und Sn), geben bei Zimmertemperatur reflexarme Röntgenbeugungsdiagramme, die sich kubisch flächenzentriert indizieren lassen (Z = 4). Diese plastischen Phasen sind über weite Temperaturbereiche (T bis 250 K) stabil, wandeln sich jedoch bei Temperaturerniedrigung, nach Durchlauf einer weiteren Mesophase (primitiv kubisches Gitter, Z = 4), in Tieftemperaturphasen um, in denen die Moleküle eine normale van-der-Waals-Packung einnehmen. Vergleichende Untersuchungen an den verschiedenen Derivaten legen folgende Interpretation nahe: in der plastischen Phase führen die Moleküle (Eigensymmetrie annähernd D2d) Bewegungen um die kristallographischen 4-und 3zähligen Achsen aus, in der Mesophase reduzieren sich diese Bewegungen auf solche um die 3zählige Achse und bei tiefen Temperaturen sind die Moleküle schließlich in Ruhelage. Die Substitution einer Trimethylelementgruppierung durch die Phenylgruppe verhindert chemisch die Ausbildung der plastischen Phase.