Cyclische Diazastannylene. - XVII : Zur Umsetzung eines 1,3-Diaza-2-sila-4lambda 2-stannetidins mit cyclischen Dienen

Abstract

1,3-Di-t-butyl-2,2-dimethyl-1,3,2,4?2-diazasilastannetidin (I) addiert an einer der beiden Zinn-Stickstoffbindungen Cyclopentadien und bildet die Verbindung III, in der das Zinnatom Edelgaskonfiguration erreicht. Während das Stickstoffatom als Akzeptor für ein Proton fungiert, ist der Cyclopentadienylrest am elektrophilen Zinnatom gebunden. Temperaturabhängige 1H-NMR-Spektren von III in Lösung weisen auf Fluktuation von Liganden um das Zinnatom hin. Bei einem Molverhältnis von 2/1 zwischen Cyclopentadien und I erhält man reines Dicyclopentadienylzinn(II) (IV) neben Dimethyl(bis-t-butylamino)silan (II). IV entsteht auch neben II und dimerem Zinndi-t-butoxid (V) bei der Umsetzung von III mit t-Butylalkohol. Eine Substitution des an das Stickstoffatom gebundenen Wassertoffatoms in II mit Hilfe von Lithiummethyl ist nicht möglich: in diesem Fall zerfällt III in I, Cyclopentadienyllithium und Methan. I oxidiert bei 80°C 1,3-Cyclohexadien quantitativ zu Benzol: als weitere Produkte findet man in dieser Reaktion ß-Sn und das Bisaminosilan II. Diese Redoxreaktion ist in zweierlei Hinsicht bemerkenswert: zum einen stell sie eine einfache Methode zut Aromatisierung dar und zum anderen ist sie das erste Beispiel einer Umsetzung, in der I als Oxidationsmittel fungiert.