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doi:10.22028/D291-41517
Titel: | Iron-Catalyzed Intermolecular C−H Amination Assisted by an Isolated Iron-Imido Radical Intermediate |
VerfasserIn: | Zars, Ethan Pick, Lisa Swain, Abinash Bhunia, Mrinal Carroll, Patrick J. Munz, Dominik Meyer, Karsten Mindiola, Daniel J. |
Sprache: | Englisch |
Titel: | Angewandte Chemie : International Edition |
Bandnummer: | 62 |
Heft: | 51 |
Verlag/Plattform: | Wiley |
Erscheinungsjahr: | 2023 |
Freie Schlagwörter: | Amination C−H Activation Imido Insertion Nitrene |
DDC-Sachgruppe: | 540 Chemie |
Dokumenttyp: | Journalartikel / Zeitschriftenartikel |
Abstract: | Here we report the use of a base metal complex [(tBu pyrpyrr2 )Fe(OEt2 )] (1-OEt2 ) (tBu pyrpyrr2 2- =3,5-tBu2 -bis(pyrrolyl)pyridine) as a catalyst for intermolecular amination of Csp3 -H bonds of 9,10-dihydroanthracene (2 a) using 2,4,6-trimethyl phenyl azide (3 a) as the nitrene source. The reaction is complete within one hour at 80 °C using as low as 2 mol % 1-OEt2 with control in selectivity for single C-H amination versus double C-H amination. Catalytic C-H amination reactions can be extended to other substrates such as cyclohexadiene and xanthene derivatives and can tolerate a variety of aryl azides having methyl groups in both ortho positions. Under stoichiometric conditions the imido radical species [(tBu pyrpyrr2 )Fe{=N(2,6-Me2 -4-tBu-C6 H2 )] (1-imido) can be isolated in 56 % yield, and spectroscopic, magnetometric, and computational studies confirmed it to be an S = 1 FeIV complex. Complex 1-imido reacts with 2 a to produce the ferrous aniline adduct [(tBu pyrpyrr2 )Fe{NH(2,6-Me2 -4-tBu-C6 H2 )(C14 H11 )}] (1-aniline) in 45 % yield. Lastly, it was found that complexes 1-imido and 1-aniline are both competent intermediates in catalytic intermolecular C-H amination. |
DOI der Erstveröffentlichung: | 10.1002/anie.202311749 |
URL der Erstveröffentlichung: | https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202311749 |
Link zu diesem Datensatz: | urn:nbn:de:bsz:291--ds-415176 hdl:20.500.11880/37190 http://dx.doi.org/10.22028/D291-41517 |
ISSN: | 1521-3773 1433-7851 |
Datum des Eintrags: | 29-Jan-2024 |
Drittmittel / Förderung: | ERC |
Fördernummer: | 948185 |
EU-Projektnummer: | info:eu-repo/grantAgreement/EC/ERC/948185/EU//PUSH-IT |
Fakultät: | NT - Naturwissenschaftlich- Technische Fakultät |
Fachrichtung: | NT - Chemie |
Professur: | NT - Prof. Dr. Dominik Munz |
Sammlung: | SciDok - Der Wissenschaftsserver der Universität des Saarlandes |
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Angew Chem Int Ed - 2023 - Zars - Iron‐Catalyzed Intermolecular C H Amination Assisted by an Isolated Iron‐Imido Radical.pdf | Manuskript | 1,62 MB | Adobe PDF | Öffnen/Anzeigen |
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